Dès 1952, Luciano d’Alessandro réalise des reportages pour les principaux journaux italiens et étrangers ainsi que pour des revues de photographie, se rendant à Paris, en Union Soviétique et à Cuba.
Sa première exposition personnelle est organisée à Naples en 1961. De 1965 à 1968, il se plonge dans l’univers des asiles psychiatriques et en 1969, il publie son premier album, Gli esclusi (Les exclus), dont seront tirés un documentaire et un film pour la télévision.
En 1980, Luciano d’Alessandro devient responsable des services photographiques du journal Il Mattino de Naples et vit la terrible expérience du tremblement de terre.
Il s’installe à Paris en 1983, où il fréquente les photographes de l’Agence Magnum.
Luciano d’Alessandro s’inscrit ainsi dans la veine du reportage humaniste et privilégie les thèmes sociaux et la question de l’environnement.